Η Αλεξάνδρα Μητσοτάκη γεννήθηκε στην Αθήνα και είναι κόρη του Κωνσταντίνου Μητσοτάκη. Σπούδασε Πολιτικές Επιστήμες και Νομικά στο Paris V (Université Paris Descartes) και πήρε Masters στο Αναπτυξιακό Δίκαιο. Εργάστηκε στον OECD (Organisation for Economic Co-operation and Development), όπου ειδικεύτηκε στην καταπολέμηση της φτώχειας στον αναπτυσσόμενο κόσμο.
Η κοινωνική της ευαισθησία την έκανε να ξεχωρίσει και να προσφέρει στο κοινωνικό σύνολο μακριά από τα φώτα της δημοσιότητας, αναζητώντας έργο ουσιαστικό που θα προσφέρει ανακούφιση και παρηγοριά.
Το 1998 ίδρυσε την ActionAid Hellas, της οποίας έγινε και πρόεδρος το 2007, αφού πρακτικά αφιέρωνε όλο της τον χρόνο εθελοντικά στην οργάνωση, ενώ το 2003 έγινε μέλος του ΔΣ της ActionAid International, την οποία βοήθησε να προετοιμάσει την πενταετή στρατηγική της. Στην Ελλάδα, παρά την κρίση κατάφερε να μην διακόψει κανένα από τα προγράμματά για την καταπολέμηση της απόλυτης φτώχειας και το 2012 γιόρτασε τα 40 χρόνια της ActionAid International στην Τεχνόπολη του Δήμου Αθηναίων με μία " βιωματική " έκθεση με τίτλο " Μπες στη θέση μου ".
Έχει παντρευτεί τον δικηγόρο Pascal Gourdain με τον οποίο έχει αποκτήσει τρία αγόρια και ένα κορίτσι και είναι Πρόεδρος του Ελληνικού Πολιτιστικού Κέντρου στο Παρίσι (Centre Culturel Hellénique).
Ο φωτογραφικός φακός, εντόπισε την πρόεδρο της ActionAid Hellas στην τελετή παράδοσης της Ολυμπιακής Φλόγας στο Καλλιμάρμαρο, σε μια σπάνια εμφάνιση. Η 68χρονη Αλεξάνδρα Μητσοτάκη παρακολούθησε διακριτικά την τελετή, όπως διακριτική παραμένει η παρουσία της, όλα αυτά τα χρόνια.
